Theo thể thức hiện tại, UEFA Champions League được bắt đầu với 1 vòng sơ loại, 3 vòng loại và 1 vòng play-off, tất cả đều được diễn ra theo thể thức hai lượt.

6 đội còn trụ lại tham dự vòng bảng cùng với 26 đội đã lọt vào thẳng. 32 đội bóng sẽ được chia làm 8 bảng 4 đội và thi đấu theo thể thức vòng tròn hai lượt.

8 đội nhất bảng và 8 đội nhì bảng tiến vào vòng đấu loại trực tiếp, đến khi chọn ra hai đội cuối cùng thi đấu trong trận chung kết vào cuối tháng 5 hoặc đầu tháng 6/2022.

Đội vô địch Champions League sẽ lọt vào Champions League mùa giải sau, UEFA Super Cup và FIFA Club World Cup. Hiện tại, Villarreal là đội bóng thứ 26 cầm vé vào thẳng vòng bảng, sau khi vô địch cup C2.

Dưới đây là danh sách 26 đội bóng vào thẳng vòng bảng Champions League 2021/2022

Man City Atletico Madrid Bayern Munich Inter Milan PSG
Chelsea Real Madrid RB Leipzig AC Milan Lille
Liverpool Barcelona Dortmund Atalanta Ajax
Man United Villarreal Wolfsburg Juventus Sporting Lisbon
Zenit Sevilla Club Brugge Besiktas Porto
Dynamo Kiev        

6 suất còn lại được xác định sau khi đá vòng loại lần lượt như sau:

- Vòng sơ loại: Inter Club d'Escaldes (Andorra), Prishtina (Kosovo), Folgore (San Marino).

- Vòng sơ loại 1: Malmö FF (Thụy Điển), HJK (Phần Lan), Hamrun Spartans (Malta), Valur (Iceland), Connah's Quay (Wales), Flora (Estonia), Sheriff Tiraspol (Moldova), Budućnost Podgorica (Montenegro), Dinamo Tbilisi (Georgia), Zalgiris (Lithuania), Shkendija (Macedonia), Shamrock Rovers (Ireland), Riga (Latvia), Dinamo Zagreb (Croatia), Bodo/Glimt (Na Uy), Kairat (Kazakhstan), Ferencváros (Hungary), Shakhtyor Soligorsk (Belarus), Ludogorets Razgrad (Bulgaria), Legia Warsaw (Ba Lan), Slovan Bratislava (Slovakia).

- Vòng sơ loại 2: Celtic (Scotland), Young Boys (Thụy Sỹ), Olympiacos (Hy Lạp), Red Star Belgrade (Serbia), Omonia (Síp), PSV (Hà Lan), Galatasaray (Thổ Nhĩ Kỳ), Rapid Wien (Áo), Sparta Prague (Séc).

- Vòng sơ loại 3: Monaco (Pháp), Shakhtar Donetsk (Ukraine), Rangers (Scotland), Benfica (Bồ Đào Nha), Spartak Moscow (Nga), Genk (Bỉ), Slavia Prague (Séc).

- Vòng play-off: Red Bull Salzburg (Áo).